橡皮的热氧老化反应是一个自由基链反应，同时也是一个由 ROOH或重金属离子引起的自动催化氧化反应。若能阻止此链反应的进行，或阻止催化氧化，则可延缓橡胶制品的老化。目前已开发出的防老剂主要有终止链、破坏氢过氧化物、重金属离子钝化剂等。

一、链断式防老剂

这种防老剂的作用主要是与链长自由基 R·或RO2·反应，以终止作为主要防老剂的链长过程来减缓氧化反应。

能终止链增长过程的链终止抗氧化剂可以与RO2 (过氧基)反应，这种过氧基与链增长自由基反应可以是电子传递，也可以是最常见的氢传递。按其与自由基作用方式的不同，可分为三种类型：自由基捕获体，电子给予体，氢气给予体。

二、氢化过氧化防老剂的破坏

由橡胶的自动氧化机理可以看出，大分子氢过氧化物是引发氧化的主要游离基。因此，只要能够破坏氢过氧化物，使其不产生有活性的游离基，同时延迟自动催化的引发过程，就有了这种作用的化合物被称为氢过氧化物分解剂。也由于这类防老剂要等到产生氢过氧化物后才能起作用，所以一般不单独使用，而是与酚类等抗氧化剂同时使用，因此称为辅助防老剂。

氢化过氧化物类防老剂常见的失效类型有：长链脂肪族含硫脂和亚磷酸酯，此外还有硫醇和二烷基二硫代氨基甲酸盐等，

金属离子钝化剂(辅助防老剂)

在橡胶氧化过程中，重金属离子如 Cu， Mn， Fe， Co等对橡胶的氧化有很强的催化作用。这种可变的金属离子经常会加速生胶和硫化胶的破坏。但是它们的危害在很大程度上取决于这种金属存在于哪种化合物中。例如在硫酸盐类中，即使是非常微量的 Mn也是有害的，而在碳酸盐中 Mn危害较小。很明显，这与这些物质是否在橡胶中溶解有关。

此类钝化剂通常为酰胺、醛胺缩合物等，它们可与酚类和胺类防老剂有效结合使用。其中以铜抑、铁抑为主。首次使用的铜抑制剂为水杨醛和乙二胺缩合物-水杨叉乙二胺，其他缩合物有己二胺和水杨醛、糠醛或肉桂醛。酰胺有苯甲酰肼等，

四、防老剂的加和效应、对抗效应和协同作用

如果同时使用两种或更多种防老剂，常常会产生加和效应、协同效应或对抗效应。